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無機(jī)配標(biāo)儀輕松解決光譜類儀器的背景干擾和物理干擾問題

更新時間:2021-04-12       點(diǎn)擊次數(shù):3152
  我們在做環(huán)境類樣品時,首先要配制標(biāo)準(zhǔn)曲線,用相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)曲線作為基準(zhǔn)測定未知樣品中的重金屬含量。但由于樣品溶液和標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液有基質(zhì)上的差別,往往導(dǎo)致我們的測定結(jié)果有所偏差。下面我們具體討論一下偏差的來源:
 
  1 例如火焰原子吸收和icp-oes等儀器,在霧化過程中,由于標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液和未知樣品消解溶液的表面張力不同,粘度不同,酸度差別等因素,會導(dǎo)致霧化的程度有差異。我們考慮這樣一個模型:
 
  假設(shè)一個小霧滴懸浮在空氣中,
 
  則有:mg重力=F浮力
 
  P壓強(qiáng)*s面積=p溶液密度*g重力加速度*v小液滴體積,其中P壓強(qiáng)和g重力加速度是恒定的,v/s與形成的小霧滴的直徑成比例,p溶液密度與樣品基質(zhì)有關(guān)。
 
  其中當(dāng)粘度變大時,導(dǎo)致霧化過程中更容易形成體積大的霧滴,v/s變大,液滴的重力大于浮力,霧滴更容易沉降下來,霧化效率降低。那么由于溶液的差異就會導(dǎo)致結(jié)果的偏差。
 
  2 再比如icp-oes儀器,它的定性根據(jù)是每種元素都有各自的光譜項(xiàng),每一種元素理論上都有很多條譜線,理論上譜線是沒有寬度的線光譜。又由于多普勒變寬,碰撞變寬,自然變寬等的存在,會產(chǎn)生背景光強(qiáng),因此我們要扣除相應(yīng)的背景。又由于不同基質(zhì)的樣品中含各種的元素含量有差異,進(jìn)而使背景的大小有所不同,背景的不同最終導(dǎo)致結(jié)果的偏差。
 
  S ∝ a1b1+a2b2+a3b3+……aibi+……
 
  S代表:待測元素a的總背景, ai代表不同的元素的濃度值,bi代表ai元素對待測a的背景強(qiáng)調(diào)的貢獻(xiàn)概率。
 
  公式中可以知道,標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液和未知樣品溶液的基質(zhì)不同時,如硅,鐵,氧,鈦等元素含量的差異,會導(dǎo)致S背景的不同,導(dǎo)致測定結(jié)果的偏差。
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